К 93 Курс физической химии : [учебное пособие для студентов хим. фак. ун-тов]. Т. I / Я. И. Герасимов, В. П. Древинг, Е. Н. Еремин и др.; под общ. ред. Я. И. Герасимова. - М. ; Л. : Химия, 1964. - 624 с. : граф., табл. - Библиогр.: с. 505-600 - Предм. указ.: с. 614-624. - 001.52 р. Примітки про походження: Із зібрання О. І. Цебржинського
Рубрики: ХИМИЯ ФИЗИЧЕСКАЯ--учебник Кл.слова (ненормовані): учебники Анотація: Книга является первым томом учебного пособия «Курс физической химии*. В этом томе излагаются основы химической термодинамики, термодинамика растворов, учение о химическом и гетерогенном равновесиях, учение о поверхностных явлениях и адсорбции. Книга предназначается для студентов химических факультетов университетов. Она будет также полезна для аспиранток и преподавателей физической химии СОДЕРЖАНИЕ Предисловие................... 9 Введение . . . ¦................. 11 § 1. Предмет физической химии. Ее значение..... 11 § 2. Краткий очерк истории развития физической химии. 13 § 3. Разделы физической химии. Методы исследования... 17 § 4. Международная система единиц СИ..... 21 ОСНОВЫ ТЕРМОДИНАМИКИ Глава I. Первый закон термодинамики............... 23 § 1. Энергия. Закон сохранения и превращения энергии . 23 § 2. Теплота и работа.......... 25 § 3. Предмет, метод и границы термодинамики... 26 § 4. Эквивалентность теплоты и работы...... 29 § 5. Внутренняя энергия. Первый закон термодинамики . 30 § 6. Равновесные процессы. Максимальная работа... 33 § 7. Уравнения состояния. Термические коэффициенты.. 36 § 8. Калорические коэффициенты....... 39 § 9. Работа различных процессов. Цикл Карно... 41 § 10. Теплоемкость........... 47 § 11. Энтальпия......'............. 49 § 12. Применение первого закона термодинамики к идеальным газам.................... 52 Глава II. Термохимия.......... 56 § 1. Теплоты химических реакций. Закон Гесса..... 56 § 2. Теплоты образования химических соединений... 62 § 3*. Цикл Борна—Хабера.............. 65 § 4*. Некоторые термохимические закономерности........ 66 § 5. Энергия химических связей............. 68 § 6*. Теплоты растворения............... 70 § 7. Зависимость теплоты процесса от температуры (уравнение Кирхгоффа) ................. 72 § 8*. Калориметрия................ 75 Глава III. Второй закон термодинамики............. 77 § 1. Самопроизвольные и несамопроизвольные процессы . 77 § 2. Второй закон термодинамики...... 78 § 3. Теоремы Карно.'........... 80 § 4*. Термодинамическая шкала температур............ 85 § 5. Энтропия............ 87 § 6. Методы расчета энтропии......... 91 4 Содержание § 7. Постулат Планка. Абсолютные значения энтропии.... 95 § 8. Статистический характер второго закона термодинамики . . 102 § 9*. Об аксиоматике второго закона термодинамики..... 109 § 10*. Термодинамика неравновесных процессов........ 110 Глава IV. Характеристические функции. Приложения второго закона термодинамики . . . .............. 114 § 1. Изохорно-изотермический потенциал....... 114 § 2. Изобарно-изотермический потенциал....... 117 § 3. Уравнение максимальной работы (уравнение Гиббса—Гельмгольца) ............... 119 § 4. Термодинамические потенциалы. Характеристические функции. Условия равновесия ........... 122 § 5. Некоторые применения термодинамических потенциалов. Внутреннее давление.......... 125 § 6. Термодинамические потенциалы идеальных и реальных газов 129 § 7. Летучесть............. 131 § 8. Фазовые переходы. Уравнение Клапейрона—Клаузиуса . . 138 § 9. Фазовые переходы первого рода. Плавление. Испарение . . 140 § 10*. Фазовые переходы второго рода.......... 143 § 11. Зависимость давления насыщенного пара от температуры . . 144 § 12*. Влияние посторонних газов на давление насыщенного пара 151 § 13*. Эффект Джоуля—Томсона. Дросселирование газовч . 152 § 14. Закон смещения равновесия (Правило подвижного равновесия) 155 ТЕРМОДИНАМИКА РАСТВОРОВ Г лава V. Термодинамика растворов. Газовые смеси (растворы) ..... 158 § 1. Растворы (определение). Концентрация... 158 § 2*. О молекулярной структуре растворов. 161 § 3. Межмолекулярное взаимодействие в растворах... 163 § 4. О теориях растворов..... 166 § 5. Термодинамика многокомпонентных систем. Химические потенциалы 169 § 6*. Однородные (гомогенные) функции состава смесей . 174 § 7. Термодинамические функции идеальных растворов газов (смесей идеальных газов).. 178 § 8. Неидеальные растворы газов. Летучесть компонентов раствора 181 § 9. Ограниченная взаимная растворимость газов... 183 Г лава VI. Равновесие: жидкий раствор—насыщенный пар ...... 185 § 1. Давление насыщенного пара бинарных жидких растворов . . 185 § 2. Закон Рауля. Идеальные растворы. Предельно разбавленные растворы........ 186 § 3. Реальные растворы. Положительные и отрицательные отклонения от закона Рауля 191 § 4. Диаграммы равновесия жидкость—пар в бинарных системах. Первый закон Коновалова. Фракционная перегонка . 194 § 5. Температура кипения растворов нелетучих веществ. Эбуллиоскопия 198 § 6. Второй закон Коновалова. Азеотропные растворы. 200 § 7. Ограниченная взаимная растворимость жидкостей. Перегонка с водяным паром....... 204 8. Активности компонентов раствора..... 207 Содержание 5 § 9. Коэффициент распределения вещества в двух несмешиваю- щихся растворителях.......... 216 § 10. Экстракция из растворов......... 219 Глава VII. Равновесие жидких растворов с газами и твердыми веществами. Некоторые классы растворов.......... 221 § 1. Растворимость газов в жидкостях......... 221 § 2. Идеальная растворимость газов........ 223 § 3. Зависимость растворимости газов от температуры... 225 § 4. Влияние третьего компонента на растворимость газов . 227 § 5. Совместная растворимость нескольких газов..... 228 § 6. Идеальная растворимость твердых веществ....¦. . . 229 § 7. Отклонения от идеальной растворимости...... 232 § 8. Выделение твердого растворителя из растворов. Криоскопия 232 § 9. Выделение твердых растворов.......... 237 § 10*. Зависимость растворимости твердых веществ от давления . . 239 § 11. Осмотическое давление........... 240 § 12. Термодинамика осмотического давления........ 243 § 13*. Некоторые классы реальных растворов........ 248 § 14. Термодинамические свойства растворов высокомолекулярных веществ..............• ¦ • 254 УЧЕНИЕ О ХИМИЧЕСКОМ РАВНОВЕСИИ (ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА) Глава VIII- Химические равновесия в газах и растворах..... 261 § 1. Химическое равновесие. Условия химического равновесия . 261 § 2. Закон действия масс............ 264 § 3. Изобарный потенциал химической реакции..... 268 § 4. Равновесие реакций, протекающих в газовой фазе без изменения числа молекул. Синтез и диссоциация HJ...... 270 § 5. Равновесие реакций, протекающих в газовой фазе с изменением числа молекул............. 274 § 6. Химические равновесия в газах при высоких давлениях . . . 281 § 7. Гомогенные химические равновесия в жидкой фазе... 284 § 8. Изучение химических равновесий в растворах методом иссле- дования распределения растворенного вещества между двумя несмешивающимися растворителями....... 288 § 9. Гетерогенные химические равновесия...... 292 § 10. Равновесия реакций изотопного обмена....... 296 § 11. Стандартные изобарные потенциалы реакций. Комбинирование равновесий............. 298 § 12. Экспериментальные методы определения констант равновесия газовых и гетерогенных газовых реакций...... 301 Глава IX. Зависимость химического равновесия от температуры..... 304 § 1. Влияние температуры на химическое равновесие..... 304 § 2. Зависимость изобарного потенциала реакции и константы равновесия от температуры.......... 306 § 3*. Графическое комбинирование равновесий. Доменный процесс 312 § 4. Применение третьего закона термодинамики для расчета химических равновесий. Тепловой закон Нернста........ 314 § 5. Приложение теплового закона Нернста к химическим превращениям ................. 317 6 Содержание § 6*. Расчеты термодинамических величин для реакций между твердыми телами постоянного состава......... 321 § 7. Некоторые приближенные методы расчета химических равновесий 323 Глава X. Статистический метод расчета термодинамических величин . • . 327 § 1. Статистические основы метода........ 327 § 2. Связь между суммой состояний и термодинамическими функциями ............... 331 § 3. Вычисление сумм состояний и энтропий для отдельных форм движения............... 334 § 4. Расчет химических равновесий ........ 340 § 5*. Термодинамика ядерных реакций......... 343 ГЕТЕРОГЕННЫЕ ФАЗОВЫЕ РАВНОВЕСИЯ Глава XI. Правило фаз Гиббса............ 347 § 1. Равновесие гетерогенных систем......... 347 § 2. Правило фаз............. 351 Глава XII. Однокомпонеитные системы........... 355 § 1. Общая характеристика однокомпоиентных систем..... 355 § 2. Плоская диаграмма состояния......... 356 § 3. Объемная диаграмма состояния........ 357 § 4. Диаграмма состояния воды........ 362 § 5. Диаграмма состояния серы......... 363 § 6. Энантиотропня и моиотропия ......... 365 § 7. Некоторые условия внутреннего равновесия фаз.... 367 Глава XIII. Двухкомпонентные системы с одной фазой переменного состава 371 § 1. Основные типы объемной и плоской диаграмм.... 371 § 2. Системы, ие образующие химических соединений.... 373 § 3. Термический анализ......... 378 § 4*. Диаграммы состояния духкомпоиеитиых систем при постоянной температуре............... 380 § 5. Системы, образующие химическое соединение, плавящееся кон- груентио (без разложения)........... 382 § 6. Системы, образующие химическое соединение, плавящееся инконгруентно (с разложением).......... 385 § 7. Равновесие кристаллогидратов с раствором и паром . 388 § 8. Физико-химический анализ......... 390 § 9*. Принцип непрерывности....... 392 § 10*. Принцип соответствия....... 394 § 11. Сингулярные точки............ 395 Г лава XIV. Двухкомпонентные системы с ограниченной взаимной раство-'?? римостью компонентов в конденсированных фазах..... 397 § 1. Системы из двух ограниченно растворимых жидкостей . . . 397 § 2*. Давление пара над расслаивающимся раствором... 399 § 3. Твердые растворы........... 402 § 4. Твердые растворы, компоненты которых взаимно неограничен- но растворимы.............. 403 § 5. Твердые растворы, компоненты которых взаимно ограниченно растворимы.............. 405 Содержание 7 § 6*. Сплавы металлов и их соединений. Интерметаллические соединения ............... 408 § 7. Дальтониды и бертоллиды........... 411 § 8*. Процессы упорядочения в твердых растворах..... 413 § 9*. Диаграмма состояния системы железо—углерод...... 414 § 10*. Диаграмма состояния системы медь—цинк....... 417 § 11*. Диаграмма состояния бинарной силикатной системы . . . 418 Глава XV- Трехкомпонентные системы ......... 421 § 1. Общая характеристика диаграмм состояния трехкомпонеитных систем................ 421 § 2. Способы изображения состава трехкомпонентных систем . . . 422 § 3. Объемная диаграмма состояния......... 424 § 4. Диаграммы растворимости двух солей с общим ионом . 429 § 5. Ограниченная взаимная растворимость трех жидкостей . . . 433 ПОВЕРХНОСТНЫЕ ЯВЛЕНИЯ. АДСОРБЦИЯ F лава XVI ¦ Изотермы адсорбции газов и паров на однородной поверхности .................. 435 § 1. Основные понятия............ 435 § 2. Типы адсорбционных взаимодействий....... 437 § 3. Изотермы адсорбции газов. Уравнение Генри..... 439 § 4. Уравнение изотермы адсорбции Лэнгмюра. Адсорбция смеси газов.............. 443 § 5. Уравнение изотермы полимолекулярной адсорбции паров Бру- науера, Эммета и Теллера (уравнение БЭТ)...... 449 § 6. Проявление притяжений адсорбат—адсорбат. Различные формы изотерм адсорбции паров .......... 455 § 7. Некоторые экспериментальные методы определения адсорбции газов и паров............ 457 Глава XVП. Термодинамическое равновесие поверхностного слоя с объемными фазами. Монослои. Изменения термодинамических функций при адсорбции................ 459 § 1. Общие условия равновесия поверхиостиого слоя с объемными фазами................ 459 § 2. Некоторые частные случаи механического равновесия поверхностного слоя с газообразными и жидкими фазами..... 465 § 3. Фундаментальные уравнения для поверхностного слоя. Адсорбционная формула Гиббса........... 467 § 4. Применение адсорбционной формулы Гиббса. Поверхиостно- активыые и инактивные вещества.......... 469 §•5. Нерастворимые пленки монослоев. Поверхностное давление монослоя. Уравнения состояния монослоя........ 474 § 6. Связь между уравнением состояния и изотермой адсорбции . . 476 § 7. Изменение свободной энергии при адсорбции..... 479 § 8. Энтропия и теплота адсорбции. Изостеры адсорбции. Теплота смачивания............... 483 Г лава XVIII. Энергия адсорбционных сил и молекулярно статистический расчет адсорбционных равновесий........... 487 § 1. Энергия адсорбции простых неполярных молекул на неполярном адсорбенте............. 487 § 2. Энергия адсорбции сложных иеполяриых молекул иа неполярном адсорбенте ............... 492 8 Содержание § 3. Электростатические силы при адсорбции........ 493 § 4. Водородная связь при адсорбции......... 496 § 5. Специфические взаимодействия неполярных молекул, облада- ющих большими квадрупольнымн моментами и к-электроннымн связями, с гидроксильными группами и ионами поверхности адсорбента............... 499 § 6. Энергия взаимодействия адсорбат—адсорбат..... 500 § 7. Влияние на энергию адсорбции химического модифицирования поверхности.............. 503 § 8. Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбционных комплексов............ 504 § 9. Молекулярно-статистический метод расчета адсорбционных равновесий и термодинамических свойств адсорбционных систем .............-... 507 Глава XIX. Адсорбция пористыми адсорбентами. Адсорбция из жидких растворов . . . . ........... 513 § 1. Пористые адсорбенты корпускулярной, губчатой и кристаллической структуры............ 513 § 2. Влияние размеров пор на адсорбцию паров при малых давлениях ................ 517 § 3. Влияние размеров пор на адсорбцию паров при больших относительных давлениях. Капиллярная конденсация....... 521 § 4. Адсорбция из растворов на поверхности твердых тел. Уравнения изотерм адсорбции из растворов........ 527 § 5. Влияние на адсорбцию из растворов химической природы поверхности, размеров пор адсорбента н свойств раствора . . . 535 § 6. Влияние на адсорбцию из растворов температуры и растворимости ............... 539 Дополнение. Газовая хроматография § 1. Введение............. 543 § 2. Устройство газового хроматографа н получение хроматограммы. Качественный и количественный анализ....... 547 § 3. Идеальная равновесная хроматография....... 551 § 4. Изменение давления газа в хроматографической колонке . . 569 § 5. Динамические и кинетические причины размывания хроматографических полос. Теория тарелок......... 575 § 6. Диффузионное и кинетическое размывание хроматографичес- ких полос. Зависимость эффективности газохроматографичес- кой колонки от скорости газа......... 580 § 7. Применение газовой хроматографии к исследованию изотерм адсорбции и активностей растворов....... 588 Основная литература...............' 595 Приложения 1. Универсальные физические константы...... 601 2. Соотношения между различными единицами измерения энергии 602 3. Основные термодинамические свойства некоторых химических соединений в стандартных условиях (25 °С и 1 атм).... 603 4. Коэффициенты уравнения Темкина и Шварцмана.... 609 5. Термодинамические функции Планка—Эйнштейна и Дебая . 610 Предметный указатель............ 614 Дод.точки доступу: Герасимов, Яков Иванович Древинг, Владимир Петрович Еремин, Евгений Николаевич Киселев, Андрей Владимирович Лебедев, Владимир Петрович Панченков, Георгий Митрофанович Шлыгин, Александр Иванович Герасимов, Яков Иванович \ред.\ Примірників всього: 1 Наук.Аб. (1) Вільні: Наук.Аб. (1) |